高温下,不锈钢的氧化性能受到很大的影响,其氧化层有结构性的变化。 一、氧化膜; 不锈钢在室温情况下,表面只生成Fe3O4,Fe2O3相二层结构,当温度>570度时,生成FeO层,所以高温环境,表面氧化膜为三层结构。从高温冷却回的过程:FeO要分解,氧化皮层中有相变。 膜内部电子环境考虑: 阳离子空位:P型半导体 如FeO ,Fe3O4膜 阴离子空位:N型半导体 如Fe2O3膜
过程解释:氧化过程的主要是氧离子和铁离子(合金元素形成的离子)在氧化层中的扩散,同时也是电子传导过程。这个氧化腐蚀的过程,本质上也是一个电化学腐蚀过程。这也是不锈钢和耐热钢在理论上的共同基础。 实际工件表面的氧化层,还有以下性质: ①通过对氧化物体积和被氧化物体积的比较,判断氧化膜是否覆盖工件表面; 例:V(FeO):V(Fe)=1.77;V(Fe3O4):V(Fe)= 2.09 V(Fe2O3):V(Fe)=2.14 判定:大于1说明可以覆盖表面,考虑体积,比值,层与层的应力,可以推断出容易起皮。 ②生成的氧化物结晶结构和致密性; ③和基体金属的结合。
二、氧化速度; 氧化速度主要取决于化学反应的速度和扩散的速度,温度的升高,化学反应的速度和扩散速度将增加,随着时间的延长和膜的的增厚或膜的致密性的提高而减慢,因此氧化速度可有下列三种情况: 1)氧化膜不完整、不连续时,像氧化物比体积小的镁、钾、钙等,他们的氧化膜增厚和时间的关系是样:y=Kt+A; 2)氧化膜是覆盖在金属表面的,膜层中可以进行离子扩散。像铁、锰、钴、镍、铜等的氧化膜。膜层增厚的关系:y*y=kt+A; 3)膜不仅覆盖金属表面,而且膜层中离子扩散困难。像铬、铝、硅等的氧化膜。膜层增厚为:y=lnKt(STS表面膜的状态的解释)
三、提高钢氧化性能的途径。 ①.加入合金元素降低氧化膜中的扩散; ②加入合金元素,提高氧化膜的稳定性; ③.加入合金元素,形成致密,稳定的合金氧化膜。 高温下工作的钢件(包含STS),由于氧化有自发的趋势,氧化是一定要发生的。但是如前所述,氧化的速度,继续氧化问题是可以改变和控制的,通过加入合金元素,改变氧化膜层的传导性,降低氧化膜中的扩散,提高氧化膜的稳定性;形成致密稳定的合金元素氧化膜,提高膜的保护性,从而提高钢(STS钢)的抗氧化性。(空气中的考虑)
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